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國際納米太陽能電源研制技術(shù)新動向

2020-04-16

  摘要:該文簡要介紹了染料敏化納米晶體光電化學(xué)太陽能電池(簡稱NPC電池)的發(fā)展歷程、組成結(jié)構(gòu)、工作原理和性能特點,并著重對納米晶體光電化學(xué)太陽能電池染料敏化劑的技術(shù)特性和研究態(tài)勢進行了探討。在此基礎(chǔ)上,提出了一些值得深入研究的問題,并分析了其解決對策。關(guān)鍵詞:納米晶體;太陽能電池;染料敏化劑  光電化學(xué)太陽能電池是根據(jù)光生伏特原理,將太陽能直接轉(zhuǎn)換成電能的一種半導(dǎo)體光電器件,是伴隨著半導(dǎo)體電化學(xué)發(fā)展起來的一個嶄新的科學(xué)研究領(lǐng)域。從1839年Becquerel發(fā)現(xiàn)氧化銅或鹵化銀涂在金屬電極上會產(chǎn)生光電現(xiàn)象以來,光電化學(xué)研究倍受關(guān)注。20世紀60年代,德國Tributsch發(fā)現(xiàn)染料吸附在半導(dǎo)體上并在一定條件下產(chǎn)生電流的機理,成為光電化學(xué)電池的重要基礎(chǔ)。1971年Hond''s和Fujishima用TiO2電極光電解水獲得成功,這才開始了具有實際意義的光電化學(xué)電池的研究。在光電池研究中,大多數(shù)染料敏化劑的光電轉(zhuǎn)換效率比較低(<1%),直到最近的幾項突破性研究才使染料敏化光電池的光電能量轉(zhuǎn)換率有了很大提高。1991年,以瑞士洛桑高等工業(yè)學(xué)院M.Gratzel教授為首的研究小組采用高比表面積的納米多孔TiO2膜作半導(dǎo)體電極,以過渡金屬Ru以及Os等有機化合物作染料,并選用適當(dāng)?shù)难趸€原電解質(zhì)研制出一種納米晶體光電化學(xué)太陽能電池(NanocrystallinePhotoelectrochemicalCells,簡稱NPC電池)。  這種電池的出現(xiàn)為光電化學(xué)電池的發(fā)展帶來了革命性的創(chuàng)新,其光電能量轉(zhuǎn)換率(light-to-electricenergyconversionyield)在AM1.5模擬日光照射下可達7.1,入射光子-電流轉(zhuǎn)換效率(incidentmonochromaticphoton-to-currentconversionefficiency,IPCE)大于80%。此后,半導(dǎo)體光電化學(xué)電池再次成為研究熱點。1993年,Gratzel等人再次報道了光電能量轉(zhuǎn)換率達10%的染料敏化納米太陽能電池,1997年其轉(zhuǎn)換效率達到了10~11%,短路電流為18×10-3A/cm2,開路電壓為720mV。  Gratzel研究小組首先使用聯(lián)吡啶釕-TiO2體系使得光電轉(zhuǎn)換率達10%。雖然它具備穩(wěn)定性好、激發(fā)態(tài)反應(yīng)活性高、激發(fā)態(tài)壽命長等優(yōu)點,但在近紅外區(qū)的吸收很弱,其譜吸收光譜與太陽光譜還不能很好地匹配。因此,尋找新的染料敏化體系,使其吸收范圍擴展至近紅外區(qū),以盡可能地利用太陽光能仍是研究方向之一。NPC電池的組成結(jié)構(gòu)、工作原理及性能特點  NPC電池主要由透明導(dǎo)電基片、多孔納米晶二氧化鈦薄膜、染料光敏化劑、電解質(zhì)溶液(含超敏化劑)和透明電極組成,如其工作原理是,染料分子吸收太陽光能后躍遷到激發(fā)態(tài),但激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定,電子快速注入到緊鄰的TiO2導(dǎo)帶,染料中失去的電子則很快從電解質(zhì)中得到補償,進入TiO2導(dǎo)帶中的電子最終進入導(dǎo)電膜,然后通過外回路產(chǎn)生光電流。  一般用來評價太陽電池的指標有,光電轉(zhuǎn)換效率IPCE、短路電流Isc、開路電壓Voc等。在這里我們主要用光電轉(zhuǎn)換效率IPCE來衡量太陽能電池的優(yōu)劣。  研究表明,只有緊密吸附在半導(dǎo)體表面的單層染料分子才能產(chǎn)生有效的敏化效率,而多層染料會阻礙電子的傳輸。然而,在一個平滑、致密的半導(dǎo)體表面,單層染料分子僅能得到1%的入射光。因此,染料不能有效地射光是造成以往太陽能電池光電轉(zhuǎn)換效率較低的一個重要原因。光敏染料分子附在半導(dǎo)體TiO2表面,將提高光電陽極吸收太陽光的能力,被TiO2表面吸附的染料分子越多,則光吸收效率越高。  對于入射單色光的光電轉(zhuǎn)換效率IPCE可定義為:IPCE=(1.25×103×光電流密度)/(波長×光通量)=LHE(λ)Фinjηc(1)  式中:LHE(λ)為光吸收率;Фinj為注入電子的量子產(chǎn)率;ηc為電荷分離率。光吸收效率可進一步寫成:LHE(λ)=1-10rδ(λ)  式中:T為每平方厘米膜表面覆蓋染料的摩爾數(shù);δ(λ)為染料吸收截面積。  從式中可以看出,TiO2膜的比表面積越大,吸附的染料分子越多,光吸收效率就越高。所以,TiO2膜被制成海綿狀的納米多孔膜。  注入電子的量子產(chǎn)率為:  Фinj=Kinj/(τ-1 Kinj)(2)  式中:Kinj為注入電子的速率常數(shù);τ為激發(fā)態(tài)壽命。可見電子注入速率常數(shù)越高,激發(fā)態(tài)壽命越長,則量子產(chǎn)率越大。從試驗測得RuL2(H2O)2(L=2,2''-bipyridy-4,4''-dicarboxylate)的r=590ns,Kinj>1.4×1011s-1,Фinj>99.9,由此可知,敏化劑上產(chǎn)生的光生電子幾乎全部傳遞到了TiO2的導(dǎo)帶上,獲得了較高的量子產(chǎn)率。  ηc為電荷分離率,即注入到TiO2導(dǎo)帶中的電子有可能與膜內(nèi)的雜質(zhì)復(fù)合或以其他方式消耗:(1)激發(fā)態(tài)的染料分子與TiO2導(dǎo)帶中的電子重新復(fù)合;(2)電解液中的I3-在光陽極上就被TiO2導(dǎo)帶中的電子還原;(3)所激發(fā)的染料分子直接與表面敏化劑分子復(fù)合。  在整個過程中,各反應(yīng)物總狀態(tài)不變,只是光能轉(zhuǎn)化為電能。電池的開路電壓(Voc)取決于二氧化鈦的費米能級(Efermi)TiO2和電解質(zhì)中氧化還原電勢的能斯特電勢差(ER/R-),用公式可表示為Voc=1/q[Efermi)TiO2-ER/R-],其中q為完成一個氧化還原過程所需電子數(shù)。染料光敏化劑必備的要素及其研發(fā)動向。[1][2]下一頁相關(guān)文章·利用太陽能的被動蒸發(fā)冷卻技術(shù)2006-4-119:54:00·集群式太陽能供熱制冷裝置的研究及應(yīng)用2006-4-119:51:00·太陽能相變貯能的研究應(yīng)用2006-3-3010:04:00·廣東推廣太陽能在建筑上的應(yīng)用措施探討2006-3-611:50:00·八面玲瓏展威風(fēng)”對我國太陽能光電成本降低的巨大影響2006-2-1315:03:00·智能型太陽能控制器的研制2005-3-2816:47:00·太陽能何時走進千萬家2005-2-1616:47:00·太陽能熱水器與建筑一體化淺談2005-1-2816:47:00·需要國家鼓勵:太陽能發(fā)展呼喚明確價格政策2005-1-2816:47:00·太陽能與建筑一體化在我國進行推廣的幾點思考2005-1-2616:47:00


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